Boltzmann fue brillante, sin duda un genio, muy por delante de su tiempo en teoría. Por supuesto que no era infalible. Lo más importante para que nos demos cuenta los modernos es que todavía estaba muy limitado por la ciencia de su época; El químico físico dominante y más tarde el Nobel Ostwald nombró a su patrimonio "Energía", pero no creía en la realidad física de las moléculas ni en el tratamiento que Boltzmann les daba.
La pregunta importante es "¿cuáles son las bases para la introducción de Boltzmann del orden al desorden como clave para comprender el cambio espontáneo de entropía?" Esa idea de 1898 surgió de dos a tres páginas de una descripción conceptual, un resumen en un lenguaje común, que sigue a más de 400 páginas de teoría detallada en la traducción de Brush de las "Lectures on Gas Theory" de Boltzmann 1896-1898 (University of California Press, 1964). El párrafo clave debe citarse en su totalidad. (Las frases y oraciones anteriores y siguientes, decepcionantemente, solo se expanden o apoyan sin detalles técnicos significativos adicionales o indicaciones de los procesos de pensamiento de Boltzmann. He insertado una cláusula explicativa del párrafo anterior entre paréntesis, y puse en cursiva la sorprendente ingenuidad de Boltzmann. supuestos sobre todos o la mayoría de los estados iniciales como "ordenados".)
"La primera ley de la termodinámica es esencialmente la afirmación del principio de conservación de la energía para sistemas termodinámicos. Como tal, puede expresarse del siguiente modo:
En termodinámica hay que distinguir entonces entre energía disponible o libre, que puede ser transformada en trabajo y energía no disponible o limitada, que no puede ser transformada en él.